【硬脂酸钙】影响相容度(即润滑作用)的因素(三)
③内润滑制对外润滑剂的影响。试样1~8中硬脂酸钙及硬脂酸的加人量由0.3~0.9份递增。而塑化时间及塑化扭矩递减。更表明硬脂酸钙及硬脂酸能有效地促进树脂型化并降低熔体贴度。因而起到了内润滑作用,在这个实验中均是内润滑剂。
试样中9号没有加人任何促进塑化的内时滑,只是在其配方中加人了延遇塑化的石蜡。聚乙烯蜡。按常理推断。试样9的塑化时间应该比加人有促进型化作用的硬墅酸钙及硬脂酸的样品还要长一些,但实验结果却为1745.比任何一个加人硬脂酸钙及硬脂酸的试样的塑化时都短。根据外润滑制的作用机理,外网滑制均匀地包覆在来氯乙切粒子之外,使粒子彼此滑动,减少摩擦力面题迟塑化,但问题是外润滑剂能否完全均匀地包覆所有来氯乙婚粒子,不使用内洲滑别只使用非极性的石蜡,来乙烟船时之所以不能完全均匀地包覆所有聚氨乙妈粒子,造成外润滑作用较差的原因,笔者认为这是因为非极性外润所剂所构成的润滑膜强度太小。容易受热及剪切力的破坏。一方面。外润滑剂本身是事极性物质,它们的分子同作用力(引力)较小。容易被破坏:另一方面。聚氧乙媚树重的极性较强。而石蜡、聚乙妈蜡却是非极性的烷烃,核此的亲和力很小。与树暨的相容度更有限,造成石蜡熔体与树脂粒子间的润滑膜的结合强度较小。在较高的温度及剪切力作用下,其润滑膜较易被破坏:又因为极性树脂的分子间作用力远大于非极性的石耀与树脂间的作用力即界面张力,所以石蜡被挤在一起。聚集在树脂间的局部、从而不能均匀地制配全部树脂微粒,使其润滑作用下降。如果体系中存在内胸滑剂,内润酒别的极性基团与聚氧乙烯粒子表面的极性结点相互络合,面非极性的长链烷基部分与润量、包覆在树脂粒子表面的石蜡液膜互溶(化学结构完全相同。园而可以互幕).可以把相等的石着油层的润湿层变薄并相互扩散。内润滑剂犹如“佛钉”一样把石蜡润湿膜均匀地固定在聚氧乙烟柯脂微粒表面。
这种作用本书作者称为“傅钉作用”。侧钉作用提高了石蜡外固滑膜抵杭高剪切力的强度,保持了制滑膜的完整性。从面外润滑剂并用内洞滑剂比不用内病滑剂,只使用外国滑剂时,其外制滑作用更强,能更有效地延迟塑化时间,(试验 1-8的塑化时间比实验9长).并能降低塑化扭矩。
内洲滑剂是表面话性剂的一种,表面活性制能有效地降低界面张力,界面张力的降低能减少摩操力,提高流动性。界面化学还指出,表面活性制能有效地提高润湿临界速度。在润湿系统中,被润湿的固体与润湿剂做相对运动,其速度达到某数值时, 润量体系将被破坏,由润湿体系变成不润湿体系,这个速度即称为润湿临界速度。润屋膜在洞滑剂领域被称为润滑膜,不润湿即意味着润滑剂聚集成团不能均与匀地成为润滑薄膜,所以内润滑剂作为表面活性剂能提高石蜡润滑膜抗高剪切速率的能力,从而保持了润滑膜的完整性,提高了石蜡润滑膜即润湿膜强度,即提高了石蜡的外润滑作用。
上述试验证明:内润滑剂不仅能促进塑化,降低熔体黏度,在和外润滑剂并用且比例适当时,与外润滑剂有很好的协同作用,而不是对抗效应。内润滑剂能加强外润滑剂延迟塑化的作用。
本组实验同时还说明了内润滑剂在一般加人量时,并不是全部“渗入”到聚氯乙烯各层粒子中,而是有相当.部分停留在硬质聚氯乙烯各层粒子表面及加工设备的金属表面。对于内润滑剂渗人聚氯乙烯微粒内,而起内润滑作用,是指极性较强或称之为相容度较大的内润滑剂“渗人”聚氯乙烯微粒的数量或百分数比外润滑相对多-一些。 事实上熔化了的内润滑剂首先被金属表面及树脂各层粒子表面活性中心所吸附,然后才可能被树脂的毛细管吸附进微粒的空隙中。
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