聚氯乙烯(PVC)粉尘问题
一、PVC粉尘职业危害
关于PVC粉尘问题,按照美国职业安全健康管理局(OSHA) 29CFR1910.1000表Z-3规定,聚氯乙烯作为惰性的或者讨厌的“尘埃”处理。当把液体添加剂加入到聚氯乙烯树脂中后,配混物料就不再扬尘了。在这一段时间之前,应当充分通风,使在8h内空气中总灰尘量的时间-重量平均值(TWA)低于15mg/m³,可吸入量(粒子尺寸<10μm)低于5mg/m³。没有任何机构把PVC作为需要控制的特定物质,只是为了慎重,列出这些数值。悬浮法PVC树脂通常并不含有显著的可以吸入的部分。很少事实述及任何类型聚氯乙烯树脂尘埃会产生显著医学问题。
2001年美国乙烯基工业协会被委托统计现有的关于PVC粉尘毒性的文献。Sapphire研究小组查阅了120多篇论文得出,长时间暴露于来自乳液型树脂的高浓度PVC粉尘下,会使动物的肺部清除机制受阻,导致良性的肺尘症。由于乳液型树脂具有独特的性能,它仅用在特殊场合,这种颗粒尺寸较小的树脂仅占所有PVC树脂生产的4%。有可能暴露在乳液型树脂下的总员工数量相对有限。另一方面,乳液型树脂经常用较小的容器包装和运输,不像悬浮树脂用货柜箱包装再运输。美国职业安全与健康管理局(OSHA)强制限定这种粉尘可吸入的TWA值(时间加权平均值)为15mg/m³,适于呼吸时的TWA值为5mg/m³。
针对上述问题,我国也曾颁布并实行了相关标准,即GB 18563-2001 车间空气中聚氯乙烯粉尘职业接触限值。但经查,目前该标准已处于废止状态,也没有相应的新标准替代。
该标准是根据毒理学、现场劳动卫生调查、流行病学调查资料及参考国外职业接触限值制定的,是作业场所环境监测及卫生监督使用的卫生标准。
该标准具体内容如下:
除聚氯乙烯树脂生产后段外,PVC使用过程中,也会面临粉尘污染的问题,主要为配料和捏合工序,也就是PVC塑料配方体系的预混合。预混合工艺是由称量各种原料开始的,同时要观测各种原料的暴露浓度是否超出OSHA的要求,对于一些混合添加剂如铅盐稳定剂等都有明确的规定。有些原料可能存在粉尘爆炸的危险,因此需要根据OSHA规定的详细条目进行特殊处理。在称量和混合操作中需要设计良好的排风罩和抽气系统。抽气系统则应该配备由防爆面板构成的灰尘收集系统。
二、PVC粉尘爆炸危险问题
PVC树脂发生爆炸的可能性很低。但对于任何粉状材料,都应当避免形成尘雾并最大程度上减少燃烧源。PVC灰尘会产生爆炸危险,然而需要高能量(1500~10000J)来点燃20~100μm的粒子,所以对聚氯乙烯并不存在明显爆炸危险。实际上没有报道关于聚氯乙烯树脂爆炸的事件。
郑石子,颜才南等编著的《聚氯乙烯生产与操作》中给出的PVC粉末相关性能如下表:
名称 |
闪点 |
自燃点 |
爆炸范围 |
其他特性 |
PVC粉末 |
分解130~ 160℃ (不是自燃点) |
下限63~86g/m³ 上限 500 g/m³ |
点火后属自燃性 |
闪点——指危险品与空气混合物在接近火源或因大量外泄时引起的内燃(即燃烧不蔓延并立即熄灭)的最低温度,系确定化合物火灾危险性的重要指标。
自燃点——指危险品未与火源(或或火星)接触而着火时的温度。
爆炸范围——指该气体在空气中(或氧气中)的可能发生爆炸的范围,有上下限之分。
危险度H=(爆炸上限—爆炸下限)/爆炸下限【爆炸危险度H值越高,则爆炸危险性越大。】
此外,从PVC各车间及库房消防设计规范来看,乙炔、氯乙烯、聚合、汽提、电石库需要甲级防火,而干燥、包装车间只需要丙级防火,PVC仓库丁级防火就可以了。PVC粉尘比较集中的是干燥和包装车间,并没有十分严格的防火要求,这也说明PVC粉尘爆燃的可行性很小。
三、PVC燃烧性能及产物
PVC是很难燃烧的,在没有相当大的外界热源或燃烧源的情况下,火是可以自熄的。根据ASTM D1929规范,燃烧极限(包括上、下燃烧极限)及自燃温度都不适用于PVC。由ASTM D1929测试方法测得的PVC自燃和闪燃温度:闪燃温度【闪燃是指外加点燃火焰】为:391℃;自燃温度为:532(451)℃
PVC具有极高的LOI(氧指数:支持蜡烛状火焰燃烧所需的最低氧浓度),硬质PVC的LOI值为45%~48%;软质PVC的LOI值为25%~49%。原则上,当极限氧指数大于25%~27%时,材料只能在极端条件下燃烧。
易燃性【UL94 V测试方法,等级范围V-0(最佳)、V-1、V-2和B(代表燃烧)】测试表明:硬质PVC:UL94 V-0;软质PVC:UL V-2至V-0.
通常都认为完全纯粹的聚氯乙烯是无毒的,即使摄入,也并不消化。真正的毒性来自其中残存的氯乙烯。聚氯乙烯燃烧时不生成氯乙烯,在任何情况下聚合物降解都不会生成氯乙烯单体。只会放出原来存在于树脂中的氯乙烯单体,因为在树脂中单体的量极少,尤其是当存在增塑剂时,几乎测定不出来(仅为10-9数量级)。
聚氯乙烯燃烧时,因为易于从聚合物链中脱除氯化氢,因而不易生成自由氯。聚氯乙烯正常的燃烧产物,按照数量逐步下降的次序为:二氧化碳、氯化氢、一氧化碳,还有少量的苯和一系列C1~C7烃类。放出一氧化碳量与温度和所供应的空气量有关,减少氧的供应就增大一氧化碳的比例,提高温度也提高一氧化碳的比例。提高温度和所供给的空气,都会降低烃类副产品数量。
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